Um laboratório de controle de qualidade está utilizando um sistema de CLAE com detector para análise de fármacos. Após algumas análises, o analista observa que a pressão de operação está aumentando de forma anormal a cada amostra e o tempo de retenção está alterado. A pressão e tempo de retenção em CLAE foram registradas na tabela a seguir:

Condição	Pressão (psi)	Tempo de Retenção (min)
Inicial	150	4,5
Após 50 amostras	200	5,5
Após 100 amostras	250	6,0

Com base nessas informações, a medida CORRETA a tomar é:

Um pesquisador pretende analisar duas classes distintas de compostos por espectrometria de massas (EM): 1) Compostos orgânicos voláteis de baixa massa molar e 2) Biomoléculas polares de alta massa molar e termicamente sensíveis. Para isso, ele avalia diferentes técnicas de ionização e analisadores de massas, considerando os mecanismos de formação de íons e os princípios físicos de separação. A partir dessas informações, é CORRETO afirmar que o(a):

Em um laboratório de controle ambiental, diferentes detectores de cromatografia gasosa (CG) são utilizados para análise de compostos orgânicos voláteis (VOCs) e pesticidas halogenados. Entre os detectores disponíveis estão o FID, TCD e ECD. Considere as informações da tabela a seguir sobre os tipos de detectores em CG: 
  

Detector	Princípio	Seletividade
FID	Ionização em chama	Compostos orgânicos
TCD	Condutividade térmica	Universal
ECD	Captura de elétrons	Compostos eletronegativos

A partir dessas informações, é CORRETO afirmar que o detector:

Na calibração de um sistema de CG - EM operando em modo SIM, observou-se que o Fator de Resposta Relativo (FRR) entre o analito e o padrão interno variava sistematicamente com a concentração, conforme ilustrado no gráfico a seguir:
  
Considerando os fenômenos físico-químicos e instrumentais envolvidos na calibração por CG, é CORRETO afirmar que o(a):

Durante a calibração de um espectrômetro de massas quadrupolar, foi utilizada uma mistura padrão de referência para ajuste do eixo m/Z. Observou-se que, após a calibração, alguns íons apresentaram erro de massa crescente m/Z em elevados. Considerando os princípios de calibração em espectrometria de massas, é CORRETO afirmar que o(a):

Um espectrômetro de massas está sendo calibrado usando um padrão de perfluorotributilamina (PFTBA). Foram obtidos os seguintes íons de referência (m ⁄ Z):
  

Pico	m/Z teórico	m/Z medido	Desvio (ppm)
1	69	69,002	29
2	219	219,003	14
3	502	502,005	10

Considerando que o equipamento está calibrado adequadamente,  se o desvio médio for <20 ppm, a avaliação CORRETA é:

Um analista realiza a calibração de GC-FID para determinação de solventes residuais (etanol e hexano) usando padrão interno. Os resultados obtidos foram:
  

Composto	Área do pico do analito	Área do padrão interno	Concentração calculada \((mg \cdot L^{-1})\)
Etanol	1520	1000	150
Hexano	1300	1000	130

O objetivo do uso do padrão interno é:

Um laboratório deseja quantificar fármacos hidrofílicos (ex.: metformina, atenolol) em amostras de plasma. As opções de metodologia são:

I. CLAE com detector UV pós-derivação.
II. CLAE - EM.
III. CG - FID.
IV. CG - EM sem derivação.
V. EM direta sem separação.

Para maximizar seletividade e sensibilidade em matriz biológica, a melhor opção é:

Um pesquisador analisa metabólitos polares de fármacos em urina. A amostra sofre: préconcentração por SPE C18 → eluição com metanol → análise CLA - EM. O cromatograma mostra três picos com os seguintes íons moleculares ( [M - H] ^- ):

Pico	\(tR (min)\)	\([M - H]^-\)
1	2,8	152
2	5,1	168
3	7,4	184

Nessa metodologia, o principal benefício do acoplamento CLA - EM é:

Um pesquisador deseja separar três compostos aromáticos: A (polar), B (moderado), C (apolar) por CLAE reversa. Ele considera:

Fase móvel isocrática: 95% água / 5% metanol
Gradiente: 5% metanol → 60% metanol em 15 minutos.

Se o objetivo é reduzir o tempo de análise, sem comprometer a resolução dos picos mais polares, a estratégia mais indicada é: