O Brasil é um dos maiores consumidores de agrotóxicos e a detecção de resíduos desses compostos em alimentos é um critério fundamental para a aceitação de produtos agrícolas no mercado internacional. Nesse contexto, o uso de técnicas analíticas modernas, como a espectrometria de massas acoplada à cromatografia, é essencial para assegurar a conformidade com os limites máximos de resíduos (LMRs) estabelecidos por agências reguladoras.

Nesse contexto, suponha que um laboratório analisa, por espectrometria de massas acoplada a técnicas cromatográficas, resíduos de diferentes classes de agrotóxicos com lotes de morango para exportação, obtendo os seguintes resultados:

Com base nas informações da tabela, assinale a alternativa correta.

O espectro de massas de um composto está diretamente ligado à forma como o analito foi ionizado pela fonte de íons adotada, ou seja, um espectro de massas gerado por impacto de elétron será diferente de um espectro gerado por ionização química para um mesmo composto. A figura a seguir apresenta um espectro de massas fictício de um composto orgânico obtido por impacto de elétrons.

Com relação a esse espectro de massas, assinale a alternativa correta.

Butanoato de etila (CH₃CH₂CH₂COOCH₂CH₃) é analisado por espectrometria de massas utilizando impacto de elétron (EI) como fonte de ionização. No espectro de massas obtido, observou-se um pico intenso de m/z 58 e o íon molecular foi observado em m/z 86 com baixa intensidade.

Avalie os mecanismos de fragmentação propostos para a obtenção do fragmente m/z 58 e assinale a alternativa correta.

I. Cisão α (alfa) ao grupo carbonila com perda de etanol.

II. Rearranjo de McLafferty, típico de compostos com carbonilas.

III. Perda de radical etiloxila (·OCH₂CH₃), gerando um cátion acila.

IV. Ruptura homolítica entre carbono e oxigênio do grupo éster, gerando um íon radical instável.

É de suma importância garantir a qualidade analítica dos resultados gerados em uma análise química. Em análises quantitativas por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas tandem (LC-MS/MS), faz-se uso de padrões internos e surrogate standard com essa finalidade. Assinale a alternativa correta em relação a essas duas aplicações.

Resultados reportados em artigos científicos, dissertações e teses ou por laboratórios prestadores de serviços devem ser obtidos por métodos analíticos devidamente validados, ou seja, o método deve atender a diversos parâmetros, como seletividade, linearidade, limite de detecção e quantificação, exatidão, precisão, robustez e recuperação, definidos por guias internacionais ou nacionais, como Anvisa e Inmetro. Considerando esses parâmetros, assinale a alternativa correta.

Além da calibração externa com padrões certificados dos analitos de interesse de uma análise, o cromatógrafo a gás acoplado à espectrometria de massas tandem (GC-MS/MS) possui uma calibração interna, que deve ser realizada periodicamente. Essa calibração recebe o nome de autotune e é realizada com o padrão de perfluorotributilamina (PFTBA). A esse respeito, assinale a alternativa correta.

Observe a imagem a seguir para responder à questão:

(Oscar Vega-Bustillos e Marcelo Redígolo. Princípios e aplicações da espectrometria de massas. Adaptado)

A figura esquemática apresentada as partes constituintes de um espectrômetro de massas e seus complementos, bem como as diferentes técnicas possíveis para cada componente. Assinale a alternativa que indica o erro apresentado na figura.