Com objetivo de determinar ácido ursólico em uma preparação de dispersão sólida, um grupo de pesquisadores empregou um cromatógrafo líquido constituído de bomba, detector UV (λ = 203 nm), uma coluna com fase estacionária (FE) (250 mm x d.i. 4,0; 5 μm), protegida por uma coluna de guarda adequada. A fase móvel (FM) foi constituída de água: acetonitrila (12: 88 v/v). As análises foram conduzidas em temperatura ambiente controlada em 25 °C ± 1,0 °C, utilizando uma vazão de 1,0 mL min^–1 e volume de injeção de 20 μL. As amostras foram filtradas em membrana 0,5 μm antes da injeção.

Nessas condições, os pesquisadores obtiveram um tempo de retenção para o analito de 11 minutos e um tempo morto de 2 minutos.

Baseados nas informações fornecidas, assinale a alternativa incorreta.

Avalie as afirmativas a seguir sobre os detectores empregados em cromatografia líquida.

I. O detector evaporativo com espalhamento de luz responde a qualquer analito menos volátil que a fase móvel. Esse detector é compatível com a eluição por gradiente.

II. O detector por índice de refração é praticamente universal para todos os solutos, incluindo aqueles que possuem baixa absorção no ultravioleta. Contudo, esse detector não é compatível com métodos que empregam eluição por gradiente.

III. O detector de ultravioleta é o mais empregado em cromatografia líquida de alta eficiência, pois muitos solutos absorvem radiação ultravioleta. Esse detector, em geral, não é apropriado para experimentos que empregam eluição por gradiente.

IV. O espectrômetro de massas acoplado à cromatografia líquida possibilita uma elevada seletividade. Contudo, o acoplamento do espectrômetro de massas à cromatografia líquida apresenta mais problemas que o acoplamento do espectrômetro de massas à cromatografia gasosa.

Assinale a alternativa que apresenta a quantidade de afirmativas corretas.

Para promover a determinação de benzeno, empregando um cromatógrafo a gás com detector de ionização por chama, um analista conduziu um experimento preliminar, injetando no equipamento uma solução com padrão do analito com concentração 0,08 μg mL^–1 e propanol, usado como Padrão Interno (PI), com concentração 0,02 μg mL^–1. As áreas obtidas foram 4000 e 500, para benzeno e PI, respectivamente. Em seguida, o analista adicionou 5 mL de amostra em 5 mL de solução 0,02 μg mL^–1 de PI, e injetou no cromatógrafo. As áreas obtidas foram 1000 e 100, para benzeno e PI, respectivamente.

Baseado nas informações fornecidas, e considerando as características do analito, assinale a afirmativa correta.

Foi solicitado a um laboratório a análise de Rivaroxabana (RIV) em plasma humano. O analista responsável pela análise preparou um conjunto de padrões e promoveu a separação por cromatografia de partição, empregando o diclofenaco sódico como Padrão Interno (PI), em que se obteve os seguintes tempos de retenção: 7,0 min para RIV e 8,7 min para o PI. Após obter os respectivos tempos de retenção, o analista obteve a seguinte curva analítica:

(Sinal_RIV/Sinal_PI x concentração em ng L^–1): y = 0,1000x + 0,002

Em seguida, o analista empregou 0,20 mL de plasma humano, em que adicionou 100 μL de PI 250 μgmL⁻¹ e 0,4 mL de um solvente adequado. Após o devido tratamento, o volume foi aferido em 1,0 mL com a fase móvel (FM) e a solução foi injetada no cromatógrafo. Todas as separações foram conduzidas em uma coluna Fenil (APOLAR; 15 cm; 4,6 mm; 5 μm) e uma pré-coluna ideal. A FM foi constituída de ácido fórmico 0,1% em água (A) e etanol (B). A eluição foi conduzida no modo isocrático, empregando A: B (70: 30). O fluxo da FM foi de 1,5 mL min⁻¹ e o comprimento de onda de detecção no UV foi definido em 254 nm.

Sabendo que os sinais obtidos para RIV e PI foram, respectivamente, 0,401 e 0,5, assinale a afirmativa correta.

A seguir, as informações acerca dos Índices de Retenção de Kovats (I) dos compostos 2-pentanona, 1-nitropropano e piridina em três fases estacionárias (FE).

Considerando as informações fornecidas, avalie as afirmativas a seguir.

I. Em uma separação por cromatografia gasosa, empregando uma coluna com FE Poli(dimetilsiloxano), a 2-pentanona possuirá um fator de retenção maior que o heptano.

II. Em uma separação por cromatografia gasosa, empregando uma coluna com FE (Difenil)_0,65(dimetil)_0,35-polissiloxano, os três compostos possuirão fatores de retenção menores que o do decano.

III. Em uma separação por cromatografia gasosa, empregando uma coluna com FE (Biscianopropil)_0,9-(cianopropilfenil)_0,1-polissiloxano, apenas a 2-pentanona possuirá um fator de capacidade menor que o do dodecano.

IV. Em uma separação por cromatografia gasosa, empregando uma coluna com FE Poli(dimetilsiloxano), os três compostos possuirão fatores de capacidade maiores que o do hexano.

Assinale alternativa que apresenta a quantidade de afirmativas incorretas.

Um analista empregou uma coluna quiral para promover a separação dos enantiômeros R e S presentes em uma amostra. Ao empregar uma fase móvel constituída de 2-propanol 40% em hexano, o analista obteve os seguintes parâmetros cromatográficos:

• Resolução entre os enantiômeros = 2,0.

• Retenção relativa entre os enantiômeros = 1,5.

• Fator de capacidade para o enantiômero R = 4 < Fator de capacidade para o enantiômero S.

• Tempo morto = 0,5 minutos.

Baseado nas informações fornecidas, assinale a afirmativa incorreta.

Acerca dos métodos de cromatografia líquida de alta eficiência, analise as afirmativas a seguir.

I. Em uma análise conduzida por cromatografia em fase normal, a força eluente da fase móvel constituída de hexano: clorofórmio (40%: 60% v/v) é maior que a de uma fase móvel constituída de hexano: clorofórmio (60%: 40% v/v).

II. Em uma análise conduzida por cromatografia em fase reversa, que emprega uma fase móvel constituída de H2O: acetonitrila (20%: 80% v/v), os componentes são eluidos com maiores tempos de retenção que a mesma análise que emprega uma fase móvel constituída de H2O: acetonitrila (40%: 60% v/v).

III. Fases estacionárias constituídas de grupos amino (-NH2) ou grupo diol [-(CH2)(OH)CH2(OH)] são chamadas de fase normal, enquanto fases estacionárias constituídas de grupos octadecil (-C18H37) ou grupo octil (-C8H17) são chamadas de fase reversa.

IV. Em cromatografia de fase reversa, os componentes menos polares possuem fatores de retenção menores que os componentes mais polares.

V. Em cromatografia de fase normal, os tempos de retenção relativos dos componentes mais polares são maiores que os tempos de retenção relativos dos componentes menos polares.

Dados de índice de polaridade (P’):

Assinale a alternativa que apresenta a quantidade de afirmativas corretas.

O pH da urina é um dos testes realizados em amostras de atletas. Essa medição garante que as amostras não foram adulteradas para evitar a detecção de substâncias proibidas. Considere que uma solução-padrão tenha uma atividade de íons de hidrogênio de 4,0 (±0,2)×10^–⁸ mol/L.

Qual será o pH e a incerteza associada a esse valor respectivamente?

Dados: log 2 = 0,3; log 3,8 = 0,58; log 4,2 = 0,62.

A calibração de vidrarias é uma etapa essencial na validação de métodos analíticos, pois garante melhor exatidão e precisão dos resultados. O material de vidro volumétrico é calibrado pela medida da massa do líquido (geralmente água destilada ou deionizada) de densidade e na temperatura conhecidos, que é contida no (ou dispensada do) recipiente volumétrico. O quadro a seguir mostra as temperaturas e respectivos volumes corrigidos ocupados por 1,000 g de água, empregando massa padrão de aço inoxidável.

Dado: Uma pipeta de 25 mL dispensa 24,976 g de água pesados empregando-se massas de aço inoxidável.

Considerando o número correto de algarismos significativos, qual a diferença entre o volume dispensado pela pipeta a 25 °C e 20 °C?

O ensaio de proficiência é uma ferramenta importante que deve ser utilizada pelos laboratórios de ensaio para verificação da qualidade dos resultados por ele produzidos. Um laboratório de Química foi incumbido de fazer análises de dureza da água aferidas em mg/L. O valor de referência atribuído pelo fornecedor das amostras foi de (158±2) mg/L.

Os resultados obtidos nas 5 amostras analisadas foram:

Com base nos resultados, é correto afirmar: