Na calibração de um sistema de CG - EM operando em modo SIM, observou-se que o Fator de Resposta Relativo (FRR) entre o analito e o padrão interno variava sistematicamente com a concentração, conforme ilustrado no gráfico a seguir:
  
Considerando os fenômenos físico-químicos e instrumentais envolvidos na calibração por CG, é CORRETO afirmar que o(a):

Durante a calibração de um espectrômetro de massas quadrupolar, foi utilizada uma mistura padrão de referência para ajuste do eixo m/Z. Observou-se que, após a calibração, alguns íons apresentaram erro de massa crescente m/Z em elevados. Considerando os princípios de calibração em espectrometria de massas, é CORRETO afirmar que o(a):

Um espectrômetro de massas está sendo calibrado usando um padrão de perfluorotributilamina (PFTBA). Foram obtidos os seguintes íons de referência (m ⁄ Z):

Pico	m/Z teórico	m/Z medido	Desvio (ppm)
1	69	69,002	29
2	219	219,003	14
3	502	502,005	10

Considerando que o equipamento está calibrado adequadamente,  se o desvio médio for <20 ppm, a avaliação CORRETA é:

Um analista realiza a calibração de GC-FID para determinação de solventes residuais (etanol e hexano) usando padrão interno. Os resultados obtidos foram:
  

Composto	Área do pico do analito	Área do padrão interno	Concentração calculada \((mg \cdot L^{-1})\)
Etanol	1520	1000	150
Hexano	1300	1000	130

O objetivo do uso do padrão interno é:

Um laboratório deseja quantificar fármacos hidrofílicos (ex.: metformina, atenolol) em amostras de plasma. As opções de metodologia são:

I. CLAE com detector UV pós-derivação.
II. CLAE - EM.
III. CG - FID.
IV. CG - EM sem derivação.
V. EM direta sem separação.

Para maximizar seletividade e sensibilidade em matriz biológica, a melhor opção é:

Um pesquisador deseja separar três compostos aromáticos: A (polar), B (moderado), C (apolar) por CLAE reversa. Ele considera:

Fase móvel isocrática: 95% água / 5% metanol
Gradiente: 5% metanol → 60% metanol em 15 minutos.

Se o objetivo é reduzir o tempo de análise, sem comprometer a resolução dos picos mais polares, a estratégia mais indicada é:

Um laboratório deseja separar uma mistura de ácidos carboxílicos monopróticos ( pK_a ≈ 4 - 5 ) por CLAE reversa (C18). O pesquisador considera duas fases móveis aquosas com acetonitrila:

Fase móvel	pH ajustado
I	2,0
II	6,0

Considerando que os analitos devem estar não ionizados para aumentar a retenção na fase reversa, a fase móvel mais adequada é:

Uma amostra aquosa de antioxidantes fenólicos foi pré-concentrada por Solid-Phase Extraction (SPE) usando cartucho C18. Após eluição com metanol, o eluato é analisado por CLAE acoplada a um detector de espectrometria de massas (CLAE - EM). O gráfico a seguir mostra o cromatograma total obtido: 
  
O uso de SPE, antes da análise CLAE - EM, tem como principal finalidade:

Um composto orgânico volátil é analisado por com ionização por impacto eletrônico (70 eV). O espectro de massas obtido apresenta os principais sinais mostrados na figura a seguir:
  
Considerando os princípios de fragmentação em impacto eletrônico, a melhor interpretação para o pico base, em  m / Z = 43, é:

Um laboratório precisa analisar compostos voláteis e pouco polares em amostras aquosas de alimentos por CG - EM.. Para isso, a amostra passa pelos processos:

I. Extração líquido-líquido com diclorometano.
II. Secagem do extrato com Na2SO4 anidro.
III. Derivação com BSTFA (N, O-bis (trimethylsilyl)trifluoroacetamida) para formar trimetilsililéteres.

O espectro de massas esperado mostra um pico molecular aumentado em 72u, característico da derivação. O propósito da derivação é: